CSR封面文章 | 单质磷的复兴
近日，美高梅mgm11688材料所喻学锋、王佳宏团队与中国科学院生态环境研究中心江桂斌、曲广波团队合作，在国际知名学术期刊Chemical Society Reviews （IF=46.2）上以正封面故事（Outside front cover）的形式发表综述论文Renaissance of elemental phosphorus materials: properties, synthesis, and applications in sustainable energy and environment（图1）。论文系统总结了单质磷材料的发展历史、物化性质、合成策略以及可持续能源与环境应用相关的研究，并进一步展望了单质磷材料的未来研究趋势，特别是关注了新同素异形体预测、特殊理化性质探索、大规模合成及应用优化等关键领域。
单质磷材料（Elemental Phosphorus Materials, EPMs）独特的多态性使其在物质科学领域受到越来越多的关注。本综述从磷元素的发现、到历史上各单质磷结构的测定、再到近期基于机器学习的结构搜索，系统回顾了单质磷材料的发现过程。对白磷、黑磷、非晶红磷、蓝磷、紫磷和纤维磷等代表性单质磷材料迥异的原子结构、丰富的电声子性质、多变的氧化还原活性和稳定性等进行了总结。从理论和实验的角度分析了这些理化特性的结构起源，并详细讨论了各种单质磷材料之间的共性与差异（图2）。
值得注意的是，单质磷材料并非天然产物，所有单质磷都需要人工合成，因此，高效绿色的合成策略在单质磷材料的发展中有决定性的作用。论文梳理了各类单质磷材料不同维度（0D，1D，2D或3D）结构的自上而下或自下而上的合成策略，涵盖了从块状晶体到层状薄片，再到纳米带和量子点等多种形态（图3）。于此同时，论文还简述了针对微纳米结构开发的掺杂、包覆等功能化技术。
近年来，单质磷材料在多种能源环境相关领域的应用场景中崭露头角（图4）。首先，单质磷的微纳材料覆盖了从紫外到红外较宽的光谱范围和明显的富电子特性，因此在水分解、二氧化碳转化、固氮等领域表现出可观的光、电催化性能；其次，单质磷材料的碱金属离子存储容量大、电位适中、层间距大，是储氢、碱金属电池、超级电容器等各种储能器件的重要候选电极材料；此外，单质磷材料在化学分子传感、污染物降解、细菌消毒、土壤修复等领域也得到了越来越多的关注。
总之，得益于先进的结构分析方法和纳米制造技术，单质磷材料的研究在过去十年里取得了巨大进展。涌现出来的新性质、新应用不仅让磷单质这一古老的材料焕发新生，也加深了研究人员对单质磷材料的结构、性质与功能之间关系的理解。磷作为我国的关键战略矿产资源，发展单质磷材料的新型大规模的绿色合成技术及高附加值工业产品具有重要意义。在未来的研究中不仅要寻找性能更优异的磷单质材料或微纳米结构，还应关注其在环境中的回收与再利用。
美高梅mgm11688材料界面中心喻学锋研究员、王佳宏副研究员和中国科学院生态环境研究中心曲广波研究员为论文的共同通讯作者，博士研究生田海江为论文的第一作者，生态环境研究中心江桂斌院士、香港城市大学Paul K. Chu（朱剑豪）教授、美高梅mgm11688硕士研究生赖耿昌为本文的撰写提供了大力支持。该项工作得到国家自然科学基金委、深圳市科技创新委员会、中国科学院青年创新促进会和中国科协青年人才托举工程的大力支持。
封面文章
不同单质磷材料的原子结构示意图
按照形貌维度分类的单质磷材料结构示意图
单质磷材料及其衍生物在能源转换储存和环境修复等领域的应用总结
